本文作者:
蒋雅婷世界农化网编辑殷江辉上海浓辉化工有限公司薛智昂世界农化网项目经理灭草松是巴斯夫年上市的除草剂,目前全球用量需求吨左右。AgroPages此前在发布关于水稻除草剂噁唑酰草胺一文后,有专业读者反馈随着2,4-滴在越南被禁用,灭草松和噁唑酰草胺的复配产品在当地水稻作物中预计有着良好的应用前景。这一款“年近半百”的老品种是否会在东南亚市场焕发新的生机?本期我们继续将目光聚焦水稻除草剂灭草松的身上。产品简介
化学名称:3-异丙基-2,1,3-苯并噻二嗪酮-(4)-2,2-二氧化物,通用名为Bentazone;其他名称:苯达松、排草丹。其结构式为:作用机理:灭草松为触杀型、选择性苗后除草剂,旱田使用通过叶面渗透传导到叶绿体内,抑制光合作用。大豆可代谢灭草松,使之降解为物活性物质,而敏感植物施药后二氧化碳同化过程受抑制,直至全部停止,叶萎蔫变黄,最后导致死亡。阳光充足、温暖的气候有利于药效发挥。水稻田使用时,既能通过叶面渗透又能通过根部吸收,传导到茎叶,强烈抑制杂草光合作用和水分代谢,造成营养饥饿,使生理机能失调而致死。防治对象:能够防除多种阔叶杂草和莎草科杂草,可用于大豆、玉米、豌豆、水稻田中除草,如苘麻、荠菜、铁荸荠、无刺曼陀罗、向日葵属、蓼属、马齿苋属、豚草属、苍耳属、异型莎草、鸭舌草(1~2叶期效果较好,三叶期效果明显下降)、瓜皮草、三棱草等,也可用于防除冬、春禾谷类作物田中的春黄菊属、母菊属、珍珠菊、猪殃殃等。登记情况
截止年6月,国内共有家企业登记了项灭草松产品,其中原药23项、母药1项、制剂项。年9月后,无企业获得灭草松原药新的登记。拥有灭草松产品登记证最多的企业三家企业为合肥星宇化学有限责任公司(8项)、江苏绿利来股份有限公司(5项)、山东滨农科技有限公司(5项)。原药登记企业见表1。表1灭草松原药登记企业在制剂产品中,有92项单剂,57项混配制剂。在灭草松混配制剂中,共有14种混配类型,主要和2甲4氯(37项)、三氟羧草醚(11项)、精喹禾灵+氟磺胺草醚(10项)、氟磺胺草醚(10项)复配(表2)。仅济南天邦、富美实和滨农科技持有噁唑酰草胺+灭草松的复配登记。表2与灭草松混配的活性成分与灭草松混配的活性成分数目2甲4氯37三氟羧草醚11精喹禾灵+氟磺胺草醚10氟磺胺草醚10噁唑酰草胺3双草醚2三氟羧草醚+氟磺胺草醚1精喹禾灵1烟嘧磺隆+莠去津1唑草酮1氟磺胺草醚+咪唑乙烟酸1二氯喹啉酸1氰氟草酯+嘧啶肟草醚1五氟磺草胺1灭草松主要登记用于水稻(移栽田70项,直播田28项)和大豆,少量登记用于马铃薯、花生、牧场、茶园、甘薯和小麦。登记防治对象为阔叶杂草和莎草科杂草。出口情况
年,中国有24家企业出口灭草松原药到21个国家,出口数量近吨,出口金额万美元。山东滨农科技有限公司、江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司、上海民友化工有限公司、浙江省化工进出口有限公司、浙江中山化工集团股份有限公司是原药出口额最高的五家公司。主要出口国家为俄罗斯(67%)、克罗地亚(11%)、土耳其(3%)、伊朗(3%)、塞尔维亚(3%),俄罗斯在原药出口额中占据绝对领先地位。在灭草松制剂出口中,灭草松单剂是出口最高的种类,出口额达万美元,出口量吨,其中灭草松g/L水剂出口量吨,出口额万美元,占出口总额的91%,灭草松40%水剂占9%,灭草松g/L水剂占1%。其它制剂产品为灭草松+2甲4氯(80吨)、灭草松+三氟羧草醚(2.4吨)、灭草松+精喹禾灵+氟磺胺草醚(2.2吨)。生产工艺及原药产能
灭草松生产工艺主要包括邻氨基苯甲酸甲酯路线(糖精法)和靛红酸酐路线。邻氨基苯甲酸甲酯路线首先以异丙胺为原料,制备出灭草松重要的中间体异丙氨基磺酰氯,再慢慢加入邻氨基苯甲酸甲酯-缚酸剂的混合液中,并加入一定量的甲醇钠,环合、冷却、萃取、酸化、过滤、干燥得产品。本合成路线工艺简单、原料易得且技术成熟,是国内不少企业采用的合成方法。靛红酸酐路线是用靛红酸酐、异丙胺在二氯乙烷中酰胺化之后,再与氯磺酸、2-甲基吡啶催化成复盐,然后在三氯氧磷作用下环合得到灭草松产品。目前,灭草松主流生产商包括宁夏蓝田、中山化工和滨农科技。宁夏蓝田采用邻氨基苯甲酸甲酯路线生产灭草松(钠盐),拥有从中间体配套到制剂加工在内的较完整的生产体系。该公司灭草松水剂的加工无需进行离心和烘干,从而有效降低了生产成本,而自主配套中间体又节省了运输成本。截止年12月规划产能吨,目前实现产能吨,现已满负荷生产,产品40%供应国外,60%供应国内,报价10.8万元/吨。宁夏蓝田灭草松主攻大豆市场,但本月将开始针对水田市场推出经多次配方筛选后混制而成的灭草松和2甲4氯的复配产品,该产品对水田的恶性莎草科(特别是三棱草)及阔叶杂草有较好的防除效果。另外,灭草松SL也是该公司主打的灭草松制剂产品。年,安徽中山化工拟对原有吨/年灭草松生产线实施技术改造升级,计划建成年产吨生产装置。生产工艺为:异丙胺、氯磺酸以二氯乙烷为溶剂、三乙胺为缚酸剂反应生成异丙胺磺酸,异丙胺磺酸与邻氨基苯甲酸甲酯在三氯氧磷催化下反应生成磺胺中间体,再与甲醇钠环合生成灭草松钠盐,再经酸化、压滤、水洗、干燥得到产品灭草松。酸化分层,蒸馏得到三乙胺和二氯乙烷。滨农科技灭草松目前产能约吨(靛红酸酐路线),出口大约占比60%。另外,位于甘肃的生产基地正在规划吨灭草松产能,将在二期投产(表3)。表3灭草松原药产能企业产能备注中山化工(响水中山)+(安徽中山原有将升级成)山东滨农+宁夏蓝田+ICAMA登记将于年底获批江苏绿利来搬迁项目江苏建农建成,年验收湖北沃佳建成甘肃联凯规划江苏维尤纳特规划糖精法中重要原材料邻氨基苯甲酸甲酯主要生产商有漯河辉腾化工科技(t/a)、开封华星化工(t/a)、山东聚强绿洲生物科技(t/a)、三宝化工科技(50t/a)等。目前邻氨基苯甲酸甲酯23/吨,供应较为稳定,历来市场价格在2.1-2.5万/吨之间波动。灭草松在欧盟的再评审
年6月,灭草松通过欧盟的物质再评审申请,物质有效期在原有效期基础上延长7年,目前有效期截止期为年5月31日。灭草松的物质批准有效期比一般的十年有效期要短,主要原因是灭草松的部分用途可能会导致地下水的污染,由此官方认为需要对灭草松的后续再评审进行优先安排。虽然正式的再评审计划还未公布,灭草松再评审的申请者通常应在其有效期满前3年(即年左右)向欧盟提出申请。瑞欧科技提示,灭草松登记风险和下一阶段再评审应重点